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タウベの電子移動理論とは?

たうべのでんしいどうりろん

タウベの電子移動理論とは、金属錯体間で電子が移動する際の反応機構を「内圏」と「外圏」の2種類に分類して説明した無機化学の理論です。

タウベの電子移動理論は、アメリカ化学ヘンリー・タウベが20世紀後半に確立した、金属錯体の酸化還元反応における電子移動機構の理論です。タウベはこの業績により1983年にノーベル化学賞を受賞しました。

金属錯体間で電子が移動する場合、その経路は大きく2種類に分類されます。

  • 内圏機構(inner-sphere mechanism):電子供与体と受容体の錯体が架橋配位子(ハロゲンイオンなど)を共有し、直接つながった状態で電子が移動する。遷移状態として二核錯体が形成される。
  • 外圏機構(outer-sphere mechanism):2つの錯体が配位圏を共有せずに外側で接触し、電子が空間を通じてトンネルするように移動する。配位子の交換が起こらない。

タウベは放射性同位体トレーサーを用いた精密な実験によって、コバルトやクロムの錯体反応が内圏機構で進むことを初めて実証しました。この分類は後の錯体化学・生化学・電気化学の発展に大きく貢献しています。

応用や関連分野は以下のとおりです。

  • 光合成における電子伝達チェーンの理解
  • 人工光合成・太陽電池での金属錯体触媒設計
  • 生体内の鉄・銅タンパク質による酸化還元反応の解析

使い方・例文

生体内でシトクロムcと呼ばれる鉄含有タンパク質が隣接するタンパク質と電子をやり取りする際、タウベの外圏機構に類似した方式で電子が移動します。ミトコンドリアのATP産生に不可欠なこの過程は、タウベ理論なしには理解できません。

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