マルコフニコフ則とは？
まるこふにこふそく
マルコフニコフ則とは、不飽和化合物へのハロゲン化水素の付加反応における生成物の位置選択性を予測する経験則です。
マルコフニコフ則（Markovnikov則）は、1869年にロシアの化学者ウラジミール・マルコフニコフが提唱した有機化学の経験則です。「ハロゲン化水素（HXなど）が二重結合に付加する際、水素原子はすでに水素が多く結合している炭素に付加する」という内容で表されます。
仕組み：反応が進む過程でカルボカチオン（炭素陽イオン）中間体が生成します。より多くの炭素に囲まれた「置換度の高い炭素」ほど電子的に安定したカルボカチオンを形成するため、反応はその経路を優先します。その結果、水素はすでに水素が多い炭素側に、ハロゲンは水素が少ない炭素側に付加します。
具体例：プロペン（CH₃CH=CH₂）に塩化水素（HCl）を付加させると、主生成物は2-クロロプロパン（CH₃CHClCH₃）になり、1-クロロプロパンはほとんど得られません。これがマルコフニコフ則に従った結果です。
例外：過酸化物の存在下では「反マルコフニコフ付加（ポラスト則）」と呼ばれる逆の選択性が観察されます。これはラジカル機構によるためです。
意義：この則は有機合成で目的の化合物を予測・設計するうえで基礎となる重要な知識です。
使い方・例文
アルケンへの臭化水素付加の生成物を予測する場面で用います。たとえばプロペンにHBrを加えると、マルコフニコフ則に従い2-ブロモプロパンが主生成物として得られます。
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